COD分析方法的國家標準和行業標準

摘  要：本文對新推出的環保行業COD分析方法與*家標準的分析條件進行了對比，采用兩種方法對實際水樣進行測定，并對結果進行了統計學檢驗，證明采用兩種方法對所選取的廢水水樣的測定結果無顯著性差異。 

前言 

化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD）是水環境監測中**重要的有機污染綜合指標之一，它可用以判斷水體中有機物的相對含量，其作用與醫生以體溫判斷人的一般健康狀況有點相似，因而它并不是單一含義的指標。對于河流和工業廢水的研究及污水處理廠的效果評價來說，是一個重要而易得的參數[1]。化學需氧量是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質所消耗的氧化劑的量，結果折成氧的量，以mg/L計。它是表征水體中還原性物質的綜合性指標。除特殊水樣外，還原性物質主要是有機物，組成有機化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價態。在自然界的循環中，有機化合物在生物降解過程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失，從而破壞水環境和生物群落的生態平衡，并帶來不良影響。從而確定了COD在水環境監測中的地位。在上世紀末，化學需氧量這項綜合指標在我*水環境管理和工業污染源普查中起了很大的作用，是*家環保總局規定的污染物總

量

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制

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一

。 

目前*內COD分析方法主要依據于1989年制定的*家標準GB11914-89（簡稱*家標準）[2]，該標準是在ISO6060的基礎上，結合*內多家實驗室的驗證比對，**終確定的。**近又頒布了環保行業標準HJ/T399-2007《水質 化學需氧量的測定 快速消解 分光光度法》（簡稱行業標準）[3]，該標準方法在《水和廢水監測分析方法（第四版）》[4]的“快速密閉催化消解法（含光度法）”的基礎上，參考歐美和*際相關研究成果及標準，結合*內外發展狀況，在取得大量應用經驗的基礎上，開展比較研究及試驗驗證工作，建立了滿足我*水環境監測需要的行業標準監測分析方法。現就此方法與過去的*家標準進行對比分析。 

1． 原理 

兩個標準的原理基本是一樣的，即在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑對還原性物質進行氧化消解，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度。重鉻酸鉀屬于比較強的氧化劑，在酸性條件下具有較高的氧化電極電位：

* 基本上按100mg/L區分低量程和高量程 3.2 對照結果分析 

由表2可以看出，行業標準與*家標準的測定結果還是比較吻合的，對于COD在100mg/L以上的水樣，行業標準作出的結果與*家標準法的結果更為接近，其相對誤差在-4.5％～3.3％的范圍內，而對于COD在100mg/L以下的水樣，行業標準測出的結果與*家標準法的結果誤差就比較大，其相對誤差在-21％～24％的范圍內。這也并不奇怪，在*家標準中測定采用滴定法，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，滴定管的一滴溶液一般在0.04～0.06mL，若以0.05mL計，則每一滴可引起2mg/LCOD的誤差，測定時還需要測定空白，對硫酸亞鐵銨溶液進行標定，累計誤差就會更大，這些誤差在使得低濃度的測定中顯得相對誤差就比較大。行業標準方法應用的分光光度法測定，低濃度水樣消解后所測得的吸光度也比較小，在分光光度法中，當吸光度在0.434時相對誤差**小，也達2.73%[6]， 低濃度水樣的光度分析吸光度值已遠小于0.434，這也會帶來較大的誤差。*家環境監測總站發給的COD標樣給定的范圍也在標準平均值的4％～5％之內。 #p#分頁標題#e#

3.3數據一致性檢驗 

我們將*標法和行標法的高量程和低量程的對照數據分別制成散點圖，如圖1和圖2所示，同時對散點圖進行線性處理，其相關系數R2分別為0.9975和0.9338，即R值分別為0.9987和0.9663，對于自由度分別為10和12的高量程和低量程的數據，相關系數R的臨界值分別為0.5760和0.5234（α=0.05），說明兩者線性相關關系是比較好的。在線性方程Yi = aXi+b中，高量程和低量程的系數a分別為0.9979和1.049，也說明兩組數據（Xi和Yi）是比較接近的。